#技术巡猎# #比亚迪# 同样一块磷酸铁锂电池,厂家想让它续航长,就得把正极材料压得实一点,可压得越实,充电就越慢了,到了冬天掉电也会更厉害,续航和充电速度在磷酸铁锂身上,本来是同一道选择题的两头。
比亚迪的CN 122677438 A,想要解决的,就这道题。
磷酸铁锂正极材料按粉体压实密度分代,三代压实2.5克每立方厘米上下,是市场主流,四代要站上2.6,但高压实材料能稳定批量出货的就那么几家头部。高压实产品什么待遇呢?加工费比普通产品每吨贵好多,还供不应求。原因很简单的,同样大小的电芯,压实密度每高一点,塞进去的活性物质就多一点,续航就长一点。
那为什么大家不会往死里压呢?因为压实和性能是仇家。粉压得越紧,颗粒挤颗粒,锂离子的通道被挤窄了,电解液也就很难渗进去。平时看不出来,但是大电流快充和零下二十度的早晨,最先垮的就是这种极片。主流办法是把颗粒烧得更大更密,代价就是倍率性能和低温性能往下掉。
比亚迪的思路,主要是同时造两种颗粒,然后让它们搭伙。
专利用激光粒度仪给材料拍了张分布图。普通磷酸铁锂的粒径曲线是一座山,这份材料是两座。第一座峰对应小颗粒,峰顶0.25到0.55微米,第二座峰对应大颗粒,峰顶2.5到4.5微米,块头差了近十倍。细节是很妙的,两峰首尾相接,第一峰的终止粒径就是第二峰的起始粒径,中间不留断档。
更讲究的是配比。小颗粒群的峰面积占比卡在51%到65%,大颗粒卡35%到49%。
专利里的边界很直白,小颗粒低于51%,填不满大颗粒之间的缝隙,压实上不去;高于65%,细粉太多容易抱团,比表面积飙升,离子和电解液的路反而绕远了。
这个窗口是一炉一炉试出来的。
结构是这样的。
大颗粒搭骨架,小颗粒钻进骨架的空当,同样一辊压下去,极片里塞的料更多,压实上去了,续航的地基也就厚了。而小颗粒个子小,锂离子从颗粒中心跑到表面的路程短,充电响应比较快,冬天离子走得慢,短路程的颗粒可以先撑住这个事情。大的主要用来解决装得多的问题,小的解决的是跑得快的问题。
光分级还不够,专利也动了晶体本身。
晶胞体积控制在290.9到291.9立方埃,锂离子通行的那条晶轴长度卡在6.000到6.010埃。晶胞撑大,通道变宽,轴长压短,路程变短。再掺百万分之两百到五百的钛,加百万分之八百到一千二的金属元素稳住骨架,外面裹一层2到3纳米的碳衣负责导电。双峰是骨架设计,晶胞是通道设计,碳衣是电路设计,三层一起做。
数据说话。
实施例里压实密度最高做到2.667克每立方厘米。双峰比例61比39,压实2.659,常温放电比容量159.39毫安时每克,零下二十度、一倍率放电还能放出62.66,专利自算的低温放电效率40.79%。
对比例就很有意思了。焙烧温度从七百八九十度抬到八百度、时间砍半,双峰比例跑偏成48比52,出了窗口。结果压实掉到2.44,常温容量149.1,零下二十度只剩38.66。
同一条工艺线,差一点火候,全盘往下走。
往前几年,磷酸铁锂的进步主要靠结构创新,电池包里节省空间,刀片、无模组都是这个路子。
空间到头了之后,竞争就回到了粉体本身。
